Selepas menjadi sarjana, Pada 1992 ia memutuskan bekerja di perusahan Kingsoft atau pabrikan perangkat lunak. Tak perlu waktu lama, berkat skill serta kerja kerasnya selama ini, Ia pun diangkat menjadi CEO.
Kendati demikian tanpa penyebab yang pasti, Ia memilih untuk mundur dari CEO setelah 16 tahun dan lebih memilih menjadi ketua. Sebelum mendirikan Xiaomi, Ia sempat menjadi ketua UCWeb.
Tepat pada 3 Maret 2010, dirinya fokus mendirikan brand Hp pertamanya dibantu oleh Bin Lin, Wan Qiang Li, Feng Hong, De Liu, Chuan Wang, dan Jiang Ji Huang. Tak hanya itu, ia juga meminta bantuan pada Sergey Brin yakni salah satu pendiri Google.
Satu tahun berikutnya Xiaomi berhasil meluncurkan ponsel pertamanya yaitu Xiaomi Mi1 dan Mi2 yang mana ponsel tersebut merupakan firmware berbasis Android. Salah satu fakta menarik dari Lei Jun adalah pencapaiannya
Adapun pencapaiannya pada perusahaan tersebut yakni dalam kurun waktu tiga tahun, Xiaomi mampu menempati posisi keempat perusahaan ponsel terbesar di China sekaligus mendominasi industri perangkat lunak.